Qauss qrafiki
deyilir
.
ε-λ koordinat sistemində udma
spektri vəsfi analiz aparmaq üçün istifadə olunur. Belə ki, ε qatılıqdan asılı deyil.
Beləliklə, spektrin aşağıdakı xarakteristikaları daha maraqlıdır:
maksimumların (və ya udma zolaqlarının) sayı
və dalğa uzunluğu şkalasında (və ya tezlik) vəziyyəti;
udma zolağının forması.
Maddənin spektrində hər bir udma maksimumu 3 kəmiyyətlə xarakterizə olunur:
maksimuma uyğun gələn dalğa uzunluğu,
molyar işıqudma əmsalı,
udma zolağının eni (2
).
Udma zolağının vəziyyətinə və intensivliyinə molekula daxil edilən elektrodonor (-NH
2
, -OH , -
SH) və eletronoakseptor (-COH, -COOH, -N=O) əvəzedicilər böyük təsir göstərir. Onlar müvafiq keçid-
lərin enerjisini azaldaraq
-,
n
- və
-elektronların yerdəyişməsinə (molekulun polyarlaşmasına) səbəb
olur. Bir qayda olaraq belə əvəzedicilərin daxil edilməsi ilə maddənin udma zolağı uzundalğalı oblasta
tərəf sürüşür. Bundan başqa belə əvəzedicilər elektronların delokallaşmasını artırmaqla elektron keçid-
lərinin ehtimalını artırır və udma zolağının intensivliyini yüksəldirlər. Bu effekt əvəzedicinin
hiperxrom
effekti
adlanır.
λ, nm
ε
Benzol
255
230
Fenol
270
1450
Anilin
280
1430
Fenolyat ionu
289
2600
Fenilammonium ionu
254
160
Udma zolağının vəziyyətinə və intensivliyinə ionlaşma və kompleksəmələgəlmə prosesləri böyük tə-
sir edir. Turşu tipi üzrə ionlaşma zamanı molekulda əlavə bölünməmiş elektron cütü meydana çıxır ki, bu
da əlavə batoxrom sürüşməyə və udma zolağının intensivliyinin yüksəlməsinə gətirib çıxarır. Məsələn, fe-
nolun ionlaşması zolağın 289 nm-ə qədər sürüşməsinə və onun intensivliyinin artmasına (ε=2600) səbəb
olur. Əsas kimi ionlaşma(protonlaşma) əks effektə səbəb olur. Məsələn, anilinə (λ=280 nm, ε =1430)
protonun birləşməsi udma zolağının daha uzaq UB-oblasta tərəf sürüşməsinə (λ=254 nm) və intensiv-
liyinin azalmasına (ε=160) səbəb olur. Anilinin protonlaşması zamanı amin qrupunun azotundakı bö-
lünməmiş elektron cütü protonla birləşdiyindən əvəzedicinin təsirinin azalmasına səbəb olur.
Metal ionlarının üzvi liqandlarla kompleksəmələgəlməsi liqandların udma spektrinə təsir edir. Bu
təsir o zaman daha güclü biruzə verir ki, kompleksin donor-akseptor rabitəsi liqandın qoşulmuş sisteminə
daxil olan bölünməmiş elektron cütünün hesabına əmələ gəlsin. Məsələn alüminium-alizarinatın əmələ
gəlməsində oksigen atomlarının bölünməmiş elektronları iştirak edir. Oksigenin elektron cütü alizarinin
qoşulmuş zəncirinə daxil olduğu üçün, onun koordinasion rabitəyə daxil olması liqandın
π
-rabitələrinin
sonrakı delokallaşması ilə müşayiət olunur. Bu alizarinin udma zolağının yerdəyişməsinə və onun inten-
sivliyinin artmasına səbəb olur. Kompleksəmələgəlmə zamanı heteroatomun bölünməmiş elektron cütü
birləşdiyindən zolağın sürüşməsi gipsoxrom xarakterdə də ola bilər. Kompleksəmələgəlmə çox vaxt udma
zolağının genişlənməsinə səbəb olur.
Ber qanununa tabe olduqda optik sıxlığın qatılıqdan asılılığı koordinat başlanğıcından keçən düz
xətt olur,
A=f(λ)
funksiyası təbəqənin qalınlığından, məhlulun qatılığından və udma təbəqəsinin qalın-
lığından asılı olmayaraq eyni formada olur, udma maksimumunun yeri dəyişmir.
Səh.
7
lgA-λ koordinatlarında əyrilər qatılıq və təbəqə qalınlığının dəyişməsi ilə ordinat oxu boyu özü
özünə paralel şəkildə yerini dəyişdiyi halda A-λ koordinatlarında əyrilər bu xassəyə malik deyil.
Dostları ilə paylaş: |