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- EHC 226: Palladium
Resumen 197 cloruro de paladio (II) y/o cloropaladatos utilizando la valoración de los nódulos linfáticos poplíteos y auriculares en ratones BALB/c. Los datos preliminares obtenidos de un modelo de animales parecen indicar que los compuestos de paladio (II) podrían intervenir en la inducción de una enfermedad autoinmunitaria. No hay datos suficientes s o b re los efectos del paladio y sus compuestos en la reproducción y el desarrollo. En un estudio de detección s e notificó un peso reducido de los testículos en los ratones que habían recibido 30 dosis subcutáneas diarias de cloruro de paladio (II), con una dosis total de 3,5 mg/kg de peso corporal. Puede haber una interacción de compuestos de paladio con ADN aislado in vitro. Sin embargo, con una sola excepción, las pruebas de mutagenicidad de varios compuestos de paladio con células de bacterias o de mamíferos in vitro (prueba Ames: Salmonella typhi - murium; prueba cromática SOS: Escherichia coli; prueba del micro- núcleo: linfocitos humanos) dieron resultados negativos. Asimismo, en una prueba de genotoxicidad in vivo (prueba del micronúcleo en el ratón) con bicarbonato de paladio tetraamina s e obtuvieron resultados negativos. Se han notificado tumores asociados con la exposición al paladio en dos estudios. Los ratones tratados con cloruro de paladio (II) (5 mg de Pd 2+ /l) en el agua de bebida desde el destete hasta la muerte natural contrajeron tumores malignos, fundamentalmente de los tipos linfoma- leucemia y adenocarcinoma del pulmón, con una t a s a estadísticamente significativa, pero coincidiendo con una mayor longevidad en los machos, que puede explicar por lo menos en parte el aumento del número de tumores. Se observaron tumores en el lugar de implantación en 7 de 14 ratas (no estaba claro s i los tumores se debían al estímulo físico crónico o a los compuestos químicos) 504 días después de la implantación subcutánea de una aleación de plata-paladio-oro. No había ningún estudio de la carcinogenicidad para la exposición por inhalación. Los iones de paladio pueden inhibir la mayor parte de las funciones celulares importantes, como s e ha observado in vivo e in vitro . El punto más sensible parece ser la biosíntesis de ADN/ARN. El valor de la CE 50 del cloruro de paladio (II) para la inhibición de la EHC 226: Palladium 198 síntesis de ADN in vitro con fibroblastos de ratón fue de 300 µmol/l (32 mg Pd 2+ /l). En ratas tratadas con una dosis intraperitoneal única de 14 µmol de nitrato de paladio (II) (Pd(NO 3 ) 2 )/kg de peso corporal (1,5 mg Pd 2+ /kg de peso corporal) s e produjo la inhibición de la síntesis de ADN in vivo (en el bazo, el hígado, el riñón y los testículos). Cuando se evaluó microscópicamente el paladio aplicado en su forma metálica se observó una citotoxicidad in vitro nula o pequeña. Se ha comprobado que las sales de paladio simples y complejas inhiben una serie de enzimas aisladas con funciones metabólicas básicas. La mayor inhibición (valor de la K i para el cloruro de paladio (II) = 0,16 µmol/l) s e detectó para la creatinina kinasa, enzima importante del metabolismo energético. Numerosos complejos orgánicos de paladio tiene un potencial antineoplásico semejante al del cis-dicloro-2,6-diaminopiridina-platino (II) (cis-platino, medicamento anticanceroso). El mecanismo de acción de los iones de paladio y del paladio elemental no está totalmente claro. La formación de complejos de los iones de paladio con componentes celulares probablemente desempeña inicialmente una función básica. Podrían intervenir asimismo procesos de oxidación, debido a los diferentes estados de oxidación del paladio. 7. Efectos en el ser humano No hay información sobre los efectos en la población general de las emisiones de paladio procedentes de los catalizadores de los automóviles. Se han notificado efectos debido a exposiciones iatro- génicas y de otro tipo. La mayoría de los casos notificados s e refieren a la sensibilidad al paladio asociada con la exposición a arreglos dentales con aleaciones que contienen paladio, cuyos síntomas son dermatitis por contacto, estomatitis o mucositis y liquen de Wilson oral. Los pacientes con pruebas del parche positivas al cloruro de paladio (II) no reaccionaban necesariamente al paladio metálico. Sólo algunas personas que dieron resultado positivo a la prueba del parche con cloruro de paladio (II) mostraron síntomas clínicos en la mucosa oral como consecuencia de Resumen 199 la exposición a aleaciones con paladio. En un estudio se observaron cambios ligeros, pero no significativos, en las inmunoglobulinas del suero tras un arreglo dental con una aleación de plata-paladio. Los efectos secundarios de las preparaciones de paladio observa- d o s en otros usos médicos o experimentales incluyen fiebre, hemólisis, discoloración o necrosis en los lugares de inyección tras la adminis- tración subcutánea y eritema y edema después de la aplicación tópica. En un pequeño número de informes s e describieron casos de trastornos cutáneos en pacientes que habían estado expuestos a joyas que contenían paladio o a fuentes no especificadas. En pruebas del parche seriadas con cloruro de paladio (II) se p u s o de manifiesto una alta frecuencia de sensibilidad al paladio en grupos especiales objeto de estudio. En varios estudios recientes y de gran tamaño de diferentes países s e encontraron frecuencias de sensibilidad al paladio del 7 al 8% en pacientes de clínicas dermatológicas, a s í como en escuelas, con predominio en las mujeres y en las personas más jóvenes. En comparación con otros alergenos (se estudiaron u n o s 25), el paladio está entre los siete sensibilizadores que con más frecuencia provocan reacción (clasificado en segundo lugar tras el níquel dentro de los metales). Se observaron reacciones aisladas al paladio (mono- alergia) con una frecuencia baja. Fundamentalmente se han detectado reacciones combinadas con otros metales (multisensibilidad), en parti- cular con el níquel. Hasta ahora, las fuentes de sensibilización al paladio identificadas con mayor frecuencia para la población general son los arreglos dentales y la joyería. Hay pocos datos sobre los efectos adversos en la salud debidos a la exposición ocupacional al paladio. Unos pocos trabajadores d e metales del grupo del platino (2/307; 3/22) dieron reacción positiva a una sal compleja de haluro de paladio en pruebas de sensibilización (prueba de puntura cutánea; prueba del radioalergoabsorbente; prueba de anafilaxis cutánea pasiva en monos). Algunos trabajadores (4/130) de una fábric a de catalizadores de automóvil dieron reacciones positivas en las pruebas de puntura con cloruro de paladio (II). En un estudio analítico (sin detalles) s e informaba de la aparición frecuente EHC 226: Palladium 200 de enfermedades alérgicas de las vías respiratorias, dermatosis y afecciones de los ojos entre trabajadores rusos de la producción de metales del grupo de platino. Se han documentado tres casos aislados de dermatitis alérgica por contacto en d o s químicos y un trabajador del metal. En la industria electrónica se ha observado un caso aislado de asma ocupacional inducida por sales de paladio. Las subpoblaciones con riesgo especial de alergia al paladio son las personas con alergia conocida al níquel. 8. Efectos en otros organismos en el laboratorio y en el medio ambiente Se ha observado que vario s compuestos de paladio tienen propiedades antivíricas, antibacterianas y/o fungicidas. Raramente s e han realizado pruebas normalizadas de toxicidad microbiana en condiciones ecológicamente adecuadas. Se ha obtenido una CE 50 en 3 horas de 35 mg/l (12,25 mg de paladio/l) para el efecto inhibitorio del bicarbonato de paladio tetraamina en la respiración de lodos cloacales activados. Se ha observado que los compuestos de paladio sometidos a prueba para analizar los efectos en los organismos acuáticos tienen u n a t o x i c i d a d s i g n i f i c a t i v a . D o s c o m p l e j o s d e p a l a d i o (tetracloropaladato (II) de potasio y cloropaladosamina) presentes en soluciones nutritivas provocaron necrosis en el jacinto de agua (Eichhornia crassipes) con 2,5-10 mg de paladio/l. La toxicidad aguda (CL 50 a las 96 horas) del cloruro de paladio (II) para el anélido tubícola de agua dulce Tubifex tubifex fue de 0,09 mg de paladio/l. Se ha notificado para el pez de agua du l c e m e d a k a (Oryzias latipes) una concentración letal mínima en 24 horas de 7 mg de cloruro de paladio (II)/l (4,2 mg de paladio/l). En todos l o s c a s o s , l o s c o m p u e s t o s d e paladio tenían una toxicidad similar a la de los compuestos de platino. Sólo se han efectuado las pruebas de toxicidad en organismos acuáticos de acuerdo con las directrices de la Organización de Cooperación y Desarrollo Económicos para el bicarbonato de paladio tetraamina. Se obtuvo un valor de la CE 50 a las 72 horas de 0,066 mg/l (equivalentes a 0,02 mg de paladio/l) (prueba de la inhibición de la multiplicación celular con Scenedesmus subspicatus), una CE 50 a las 48 Resumen 201 horas de 0,22 mg/l (0,08 mg de paladio/l) (inmovilización de Daphnia magna) y una CL 50 a las 96 horas de 0,53 mg/l (0,19 mg de paladio/l) (toxicidad aguda para la trucha arco iris Oncorhynchus mykiss). Se obtuvieron unas concentraciones sin efectos observados (NOEC) de 0,04 mg/l (0,014 mg de paladio/l) (algas), 0,10 mg/l (0,05 mg de paladio/l) (Daphnia magna) y 0,32 mg/l (0,11 mg de paladio/l) (peces). Todos estos valores s e han basado en concentraciones nominales. Sin embargo, con frecuencia se ha encontrado que las concentraciones medidas correspondientes eran mucho más bajas y variables; no están claras las razo nes de esto. Se han calculado valores basados en las concentraciones medias medidas ponderadas por el tiempo para la prueba de inmovilización con Daphnia magna, con una CE 50 a las 48 horas de 0,13 mg/l (0,05 mg de paladio/l) y una NOEC de 0,06 mg/l (0,02 mg de paladio/l). Se han observado asimismo efectos fitotóxicos en las plantas terrestres tras la adición de cloruro de paladio (II) a la solución nutritiva. Son inhibición de la transpiración a 3 mg/l (1,8 mg de paladio/l), cambios histológicos a 10 mg/l (6 mg de paladio/l) o la muerte a 100 mg/l (60 mg de paladio/l) en la poa (Poa pratensis). En algunos cultivos de plantas s e produjo un retraso del crecimiento y atrofia de las raíces dependientes de la dosis, siendo la avena la más sensible, que se vio afectada por u n o s 0,22 mg de cloruro de paladio (II)/l (0,132 mg de paladio/l). No se ha encontrado información bibliográfica sobre los efectos del paladio en los invertebrados o los vertebrados terrestres. No se dispone de observaciones en el medio ambiente. Document Outline
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